Ἀφοῦ διετέλεσε τρία ἔτη ἐν χηρείᾳ ἡ ἐπισκοπὴ τῶν Βυζαντίων ἐξελέγη ὁ Πολύκαρπος ἐπίσκοπος εἰς διαδοχὴ τοῦ Ὀνησίμου τῷ 71. Ἐπισκόπευσε δεκαοκτὼ ἔτη καὶ ἀπεβίωσε τὸ 89. Τὸ λείψανό του ἀπετέθη ἐν τῷ ναῷ τῆς Ἀργυροπόλεως, ὅπως καὶ τῶν προκατόχων του.

Κατὰ τὴν ἀρχιερατεία τοῦ Πολυκάρπου, τὰ τελευταῖα ὀκτὼ ἔτη (81-) ἐμαίνετο ὁ διωγμὸς τοῦ αὐτοκράτορος Δομετιανοῦ ἐναντίον τῶν χριστιανῶν.